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  例如,苯胺,6个C的P轨道,每个含有一个(gè)电子,1个N的(de)P轨(guǐ)道,含有两个电子(N原子有(yǒu)5个(gè)电子(zi),一(yī)个和(hé)C成键,两个分别和两个H成键,剩(shèng)余的(de)一对在P规定中(zhōng)),所以共(gòng)轭π键(jiàn)中(zhōng)一共有6*1+1*2=8个电子。

  大π键(由叫共轭π键,或离域π键)的形成有个特点(diǎn),就(jiù)是(shì)多个分子都是(shì)SP2杂化(SP2简(jiǎn)并(bìng)轨道形成构成分子的σ骨(gǔ)架,由剩余的P轨道形成共(gòng)轭(è)π键)。

  要判(pàn)断大π键个数,就要先判(pàn)断每(měi)个原(yuán)子(zi)的杂化类型,同一个区域如(rú)果都(dōu)是(shì)SP2杂化(如苯,萘,分子内的(de)原子基本都是SP2杂化,所(suǒ)以(yǐ)是(shì)同一共轭体系(xì)),则(zé)组成一个大π键,入中间有中断就(jiù)另(lìng)算(如C6H5-CH2-C6H5,中间的亚(yà)甲基(jī)是SP3杂(zá)化,共(gòng)轭体系断(duàn)掉(diào)了,所以就(jiù)有(yǒu)两个共轭(è)π键)。

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  大π键电子数简便(biàn)算法(fǎ):大(dà)π键的电子数等(děng)于成键的(de)所有(yǒu)P轨道电子数(shù)的总和。

   

  在多原子分子中如有相互(hù)平(píng)行的(de)p轨(guǐ)道,它们连贯重叠在一起构成一个(gè)整体,p电子在多个原子间运动形成π型化学键,这种不局限在两个(gè)原子之间的π键称为(wèi)离域(yù)π键,或(huò)共轭大π键,简(jiǎn)称大π键。

   

  形成条件(jiàn):

  ①这些原子多数处于同一平面上;

  ②这(zhè)些原子有相互(hù)平行的(de)p轨(guǐ)道(dào);

  ③p轨道上的电(diàn)子总数小于p轨道(dào)数的2倍。

  大π键是3个或(huò)3个以上原子彼此平行的p轨道从(cóng)侧面相互重叠形(xíng)成的π键。

  通常指(zhǐ)芳(fāng)香(xiāng)环的成环碳原子(zi)各以一个(gè)未杂(zá)化的(de)2p轨道,彼此(cǐ)侧向(xiàng)重叠而(ér)形成(chéng)的一(yī)种(zhǒng)封闭共轭π键。

  在苯(běn)分子(zi)中,六个(gè)碳原子(zi)和六个(gè)氢(qīng)原(yuán)子完(wán)全相同,且(qiě)实(shí)验表明苯分子(zi)中(zhōng)的六个碳碳键也(yě)完全相同。

  杂化轨道理论认为,苯分子中(zhōng)的每个碳原子都(dōu)采取sp2杂化, 3个杂化轨(guǐ)道有2个形成碳碳σ键,另一(yī)个与(yǔ)氢原子(zi)形(xíng)成(chéng)σ键;

  每个碳原子中(zhōng), 还有一个未杂化的p轨道,这6个(gè)p轨(guǐ)道一起形成π键,由于苯分子中(zhōng)的π键(jiàn)是多个(gè)原子形成的,一(yī)般称为大π键。

  处在p键上的(de)电(diàn)子不再只属于一(yī)个(gè)原子所有,而是在整(zhěng)个(gè)大π键上(shàng)运动是离慎(shèn)码域的,因此又称为离(lí)域(yù)π键。

  含(hán)有大(dà)π键的(de)分子很(hěn)多,如BF3、CO32-、NO2、1,3-丁二(èr)烯、苯酚、萘(nài)等(děng)分子中都含有大π键闷高。

  离域π键(jiàn)用符号Pnm表(biǎo)示, n是形(xíng)成π键的原子数, m是(shì)p电子的总数, 例(lì)如丁二(èr)烯是P44离域(yù)π键;萘(nài)分子是P1010离域蚂孝尺π键。

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